

다롱이 홍행홍 황당한 이름사연


1) 개요
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공업적으로 암모니아를 얻는 방법에는 석탄 가스로부터의 회수, 석회질소의 수증기 분리(1905년), 질소나 수소로부터의 직접 합성법(1913년) 등이 있다.
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현재 공업적으로 가장 많이 사용되는 방법은 질소나수소를 직접 합성하는 하버-보슈법 (Haber - Boschprocess)
2) 암모니아의 성질과 용도
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암모니아(amonia : NH3)는 자극성 이 있고 냄새가 강한 무색의 기체이며, 공기보다 가볍고 물에 잘 녹는다.
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암모니아를 물에 녹인 수용액을 암모니아수라 하며, 알칼리성
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암모니아와 산소 또는 공기와의 혼합물은 폭발성이 있으며, 진한 암모니아를 호흡하면 중독
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암모니아의 가장 큰 용도는 질소질 비료의 제조이고, 그 밖에는 질산 제조의 원료, 탄산나트륨의 제조, 제빙과 냉동용 냉매, 합성 섬유, 합성 수지, 농약, 의약품 등 여러 방면의 공업 원료로 그 수요가 계속 증가

그림 암모니아의 분자 구조 및 암모니아 수용액
3) 암모니아 제조 공정
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암모니아 합성법은 출발 원료의 종류, 가스화 방법 및 합성탑의 특정 등에 따라 분류
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제조 공정을 크게 나누면, 원료 가스의 제조 공정, 정제 공정 및 암모니아 합성 공정 등 3 개 공정
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암모니아 합성 공업에서 원료 가스 중 수소의 생산 비용이 암모니아 생산비의 대부분을 차지
가) 원료 가스의 제조
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암모니아 합성에 쓰이는 원료는 순수한 수소와 질소이며, 사용량은 3 : 1 의 부피 비율로 수소가 3 배 더 필요
① 질소의 제조
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질소는 공기를 액화시킨 액체 공기로부터 분리하는데, 액체 공기를 증류하면 질소는 산소보다 끓는점이 낮기 때문에 쉽게 먼저 기체로 분리

그림 액화 공기의 분별 증류
② 수소의 제조
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수소는 나프타(naphtha), 부탄, 원유, 천연 가스, 석유 정제 가스 등과 같은 탄화수소를 주성분으로 하는 원료로부터 많이 제조
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수소의 공업적 제조법
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제조법
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원료
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생성 가스 또는 개질법
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물 전기 분해법
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물 |
수소, 산소 |
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고체원료법
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코크스, 석탄 |
수성 가스법, 석탄 가스화법 |
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유체원료법
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석유, 천연 가스, 납사, 석유 잔사 가스 |
수증기 개질법, 부분 산화법, 코크스로 가스법 |
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부산물 수소의 이용
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제철소, 배기 가스 |
전해 소다법에 의한 수소 |
㉠ 수증기 개질법 (steam reforming)
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천연가스와 수증기의 혼합 가스를 이용해서 수소와 일산화탄소를 제조하는 방법
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반응 효율이 좋고 황에 의한 피독 작용이 적어 많이 사용
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수소는 나프타에 수증기를 혼합한 가스를 750℃, 150 atm 이상에서 산화우라늄 촉매를 이용하여 개질


그림 수증기 개질 공정도
㉡ 부분 산화법 (partial oxidation)
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메테인과 산소를 불완전 연소시켜 일산화 탄소와 수소를 생성하는 방법

㉢ 수성 가스법
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붉게 가열된 코크스에 수증기를 불어 넣어 일산화 탄소와 수소를 얻는 방법

나) 원료 가스의 정제
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원료 가스 중의 질소는 비교적 순수한 상태로 얻어진다. 그러나 수소는 나프타, 원유, 천연 가스 및 코크스 등 천연 원료를 사용하여 제조한 경우에는 이산화탄소, 메탄 및 황화합물 등이 포함되어 있다.
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이산화탄소와 메탄은 암모니아 합성 공정에서 집적 촉매에 독작용을 나타내지 않으나, 일산화탄소(CO) 및 황화합물은 촉매에 대하여 심한 독작용을 나타내기 때문에, 이 유독성 가스들은 암모니아를 합성하기 전에 완전히 제거
다) 암모니아 합성
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질소와 수소로부터 암모니아를 합성하는 반응은 발열 반응인 동시에 부피가 줄어드는 가역 반응
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암모니아가 많이 생성되는 방향으로 평형을 이동시키려면 압력은 높이고 온도는 낮추는 편이 유리


그림 암모니아의 생섬률과 온도 및 압력의 관계
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압력이 높을수록 합성탑의 제작과 운전에 어려움이 있으며, 온도가 낮을 경우 반응 속도가 느려지므로 이 조건들을 잘 조절
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압력은 300 기압, 온도는 500℃하고, 철산화물 촉매 (Fe3O4)를 사용하여 중압법으로 제조한다. 이 때, 합성탑에서 15 ~20%의 암모니아를 얻게 된다.
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아래 그림에서 화학 반응이 시작되면, 반응 물질의 성분이 더 이상 소모되지 않는 범위에서 그 반응은 정지하게 된다. 이러한 평형 상태에서는 암모니아의 생성 반웅과 분해 반응이 같은 속도로 진행되고 있기 때문에 반응은 마치 정지된 것처럼 보이게 된다.

그림 암모니아의 합성 반응 상태
라) 암모니아의 합성 공정
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암모니아의 합성은 합성 반응기 등 필요한 장치의 제작 기술의 발전과 온도, 압력, 반응 조건 및 촉매에 대한 연구로 생성 효율을 높임
① 가스의 압축
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합성 원료인 수소와 질소를 3:1 정도로 혼합하여, 각 방식에 따라 150 ~ 1000 atm 범위 내에서 압축시킨 다음, 400 ~ 500℃로 예열해서 촉매를 채워 놓은 합성탑으로 보내어 반응
표 암모니아 합성법의 종류

② 합성탑
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업적으로 암모니아를 합성할 때에는 철 (Fe) 촉매를 사용하여 500℃, 300atm 정도에서 실시하는 중압 합성법이 많이 사용

그림 암모니아 합성 공정
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암모니아와 미반응의 질소 및 수소 등을 포함하고 있는 가스는 이미 고압으로 가압되어 있는 상태이므로, 다만 -20℃로 냉각시켜 주면 암모니아는 액체로 되어, 암모니아 분리기에서 쉽게 분리되고, 남은 질소와 수소가스는 그림에 나타낸 것과 같이 다시 합성탑으로 되돌아간다.

그림 암모니아 합성에서 가스의 순환

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